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人參皂苷被認為(wei) 是人參及人參炮製品的主要有效物質。其中人參二醇型皂苷和人參三醇型皂苷均屬於(yu) 達瑪烷型四環三萜類皂苷,它們(men) 在人參皂苷中占大多數,是其中的主要活性成分。人參中的主要皂苷為(wei) Rb1、 Rb2、 Rc、 Rd、 Re、 Rg1,人參稀有皂苷主要為(wei) Rg3、 Rg5、 Rk1、 Rk3、 Rh2、 Rh3、 Rh4 ,稀有皂苷主要存在於(yu) 紅參和黑參中,是其生理活性不同於(yu) 人參的物質基礎。稀有皂苷是經酶處理人參二醇類皂苷 PPD 的過程中,人參二醇類皂苷20 位和3 位碳上的糖基被水解,生成20( S,R) - Rg3 和20( S, R) - Rh2 等皂苷;其中 Rg3 皂苷20 位碳上的 - OH 與(yu) 22 位碳上 - H 脫水生成反式的 20、 22 碳烯 Rg5 和順式的 20、 22 碳烯 Rg5 即 Rk1;同樣 Rh2 皂苷20 位碳上的 - OH 與(yu) 22 位碳上 - H 容易脫水生成反式的 20、 22 碳烯 Rh3 和順式的 20、 22 碳烯 Rh3 即 Rk2。20( S) - Rg3 和20( R) - Rg3, 20( S) - Rh2 和 20( R) - Rh2, Rg5 和 Rk1, Rh3 和 Rk2 為(wei) 4 對異構體(ti) 。
人參皂苷 Rg3、 Rg5、 Rk1、 Rk3 是人參在炮製為(wei) 黑參過程中產(chan) 生的稀有皂苷。研究發現人參皂苷 Rg3、 Rg5、 Rk1、 Rk3 具有顯著的抗腫瘤作用,人參皂苷 Rg3、 Rg5、 Rk1、 Rk3 具有產(chan) 生有效的細胞毒性,抑製腫瘤細胞增殖,誘導腫瘤細胞的凋亡而發揮抗腫瘤的作用。並且認為(wei) 抗腫瘤的作用機製可能是通過抑製 NF - КB 活化、 PI3K - Akt 信號通路,降低 NF - kB p65、 Bcl -2、 Cyclin D1、 Cyclin E2 和 CDK4 的表達,激活 caspase - 3 和 caspase - 9、 caspase - 8 以及 DR4、 DR5、 Bcl - 2 和 Bax 表達等。 通過微波照射的人參( MG ) 因發生結構轉化含有較高的人參皂苷 Rg3, Rg5 和 Rk1,尤其是 Rg5 和 Rk1,增加了抗癌活性的含量,能提高抗癌( HeLa 宮頸癌、 AGS 胃癌, HCT - 116 結腸癌, A549 肺癌, HepG2 肝癌細胞) 效果。研究發現人參皂苷 Rg3 抗腫瘤活性通過間接免疫調節,對行為(wei) 沒有造成不良影響,如靜脈注射阿黴素小鼠身體(ti) 和睾丸重量明顯下降,萎縮性曲細精管中的精原細胞表現出嚴(yan) 重的枯竭等。
人參稀有皂苷 Rg3, Rg5, Rk1 和 Rk3 及他們(men) 的次生苷具有抗腫瘤、益智、保護腎髒和脾髒、降壓、抗炎等藥理活性。 Rg3、 Rg5、 Rg6、 Rk1、 Rk3、 F4、 Rh4、 Rs3、 Rs4 等是黑參中主要的人參皂苷成分,紅參中少量存在,而且黑參中人參皂苷 Rg3 的含量遠高於(yu) 紅參。並有文獻報道,與(yu) 人參相比,黑參中人參皂苷 Rg3 及 Rk1、Rg5 含量顯著增加,總皂苷含量由原來 11. 86 mg·g -1提升至 21. 87 mg·g -1。近年來,此類人參皂苷受到國內(nei) 外學者的廣泛關(guan) 注,如人參皂苷 Rk1 和 Rg5 等,首次明確指出是人參經過加工後產(chan) 生,並對西洋參莖葉提取物進行了高溫熱裂解研究, LC/ESI - MS 分析結果表明: 西洋參莖葉皂苷經過高溫熱處理後,其主要三醇型熱裂解皂苷 Rg6, F4, Rk3 和 Rh4 含量明顯升高,其二醇型人參熱裂解皂苷 Rg3, Rk1 和 Rg5 等含量亦增加明顯 。
隨著稀有皂苷 Rg3、 Rg5、 Rk1 和 Rk3 等逐步被發現,它們(men) 也是黑參的主要活性皂苷,並有文獻報道,黑參比人參具有更強的抗腫瘤、降血糖、提高免疫、抗炎、抗衰老等藥理活性,產(chan) 生這種現象的原因可能是黑參中含有更多稀有皂苷,仍需進一步研究和探索。